基本信息
cas:110-17-8
中文名称:富马酸
中文别名:反-1,2-乙烯二羟酸;反丁烯二酸;E-丁烯二酸;(E)-2-丁烯二酸;延胡索酸;
英文名称:fumaric acid
英文别名:U-1149;2-Butenedioic acid (E)-;Fumarsure;FEMA 2488;Fumaric acid;trans-2-Butenedioic Acid;FUMARSAEURE;TMEDA;but-2-en-1,4-dioic acid;Boletic acid;trans-butenedioic acid;fumaric;
分子式:C4H4O4
分子量:116.07200
精确质量:116.01100
PSA:74.60000
LOGP:-0.28820
物化性质
外观与性状:白色粉末或无色晶体
密度:1.62
沸点:355.5ºC at 760mmHg
熔点:298-300 °C (subl.)(lit.)
闪点:230 °C
水溶解性:0.63 g/100 mL (25 ºC)
稳定性:Stable at room temperature. Decomposes at around 230 C. Incompatible with strong oxidizing agents, bases, reducing agents. Combustible.
蒸汽压:1.7 mm Hg ( 165 °C)
安全信息
RTECS号:LS9625000
安全说明:S26
危险类别码:R36
WGK Germany:1
海关编码:2942000000
危险品运输编码:UN 9126
危险品标志:Xi
危险性描述:H319
危险性防范说明:P280; P305 + P351 + P338; P337 + P313
危险标志:GHS07
信号词:Warning
生产方法及用途
生产方法
一、用根霉菌属的绿状菌对糖类物质进行发酵,发酵完毕后,发酵液除去菌体及钙后,进行减压浓缩并调pH至酸性,可得粗结晶。粗结晶溶解,然后加入活性炭脱色,再进行结晶,过滤,即可得产品。葡萄糖根霉菌发酵中和加CaCO3发酵液加Na2SO4搅拌、过滤CaSO4、菌体滤液(钠盐)减压蒸发浓缩液HCl过滤废液粗结晶→溶解活性炭脱色结晶过滤产品(1)催化法 主要是在催化剂存在下将苯(或丁烯)氧化生成顺丁烯二酸(或顺丁烯二酸酐),再经异构化而得。
(2)糠醛法 以糠醛为原料,经氯酸钠氧化而得,其反应式如下:
将氯酸钠配成溶液,投入氧化罐中,加入五氧化二钒,加热至90~95℃,滴加糠醛,控制温度在105℃左右,加毕,在100℃保温2~3h,冷却结晶、过滤、干燥而得反丁烯二酸,收率62.7%。(3)顺丁烯二酸法 以顺丁烯二酸为原料,经水解异构化制得,其反应式如下:
将顺酐用水吸收得35%左右的顺丁烯二酸水溶液,在95℃的温度下用活性炭脱色并去除焦油;然后在浓硫酸介质中用硫脲作催化剂,在85~95℃的温度下反应异构化生成反丁烯二酸;再经冷却、结晶、过滤、洗涤、离心、干燥后制得工业级反丁烯二酸。在上述工序中,将洗涤好的反丁烯二酸加入溶解锅中,加水煮沸充分溶解,经重结晶、过滤、洗涤、干燥,可制得食品级反丁烯二酸。(4). 从水中得单斜的、菱形的针晶或叶状体。(5). 烟草:FC,50, 54。二、制法:于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计反应瓶中,加入预先干燥的丁二酸(2)118g(1.0mol),新蒸馏的三溴化磷①212g,搅拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),约2h加完。滴加过程中体系变粘稠以至于难以搅拌。停止搅拌,加完所以的溴。放置过夜。水浴加热,搅拌4h,使溴的颜色消失(加热时不要使溴的蒸汽逸出)。将反应物慢慢倒入300mL沸水中,充分搅拌,析出晶体。再加入500mL水,加热至沸,使固体物溶解,过滤。冷却析晶。抽滤析出的晶体,水洗、干燥,得反丁烯二酸25~30g。母液减压浓缩至1/2体积时,冷却后又析出部分产品。共得反丁烯二酸(1)58g,收率50%。注:①三溴化磷可以用如下方法制备:于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计的反应瓶中,加入红磷41g,二硫化碳250mL,于1.5h内滴加由干燥的溴326g(105mL)与200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸点为172.9℃。应将其保存于密闭的容器中。三.制法:将10g马来酸(2)置于反应瓶中,加入10mL水,几粒沸石,温热溶解后,加入20mL浓盐酸。装上回流冷凝器,加热回流0.5h。由热的溶液中很快析出结晶。冷却后抽滤,由1mol/L的稀盐酸中重结晶,得反丁烯二酸(1),mp286~287℃。四.制法:于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入氯酸钠112.5g(1.06mol),水250mL,0.5g五氧化二钒,搅拌下加热至70~75℃。于滴液漏斗中加入50g(0.52mol)的糠醛(2),先滴加约4mL,以使反应剧烈发生。在保持反应剧烈进行的情况下加入其余糠醛,约30min加完。加完后于70~75℃继续反应5~6h。室温放置过夜。抽滤析出结晶,少量冷水洗涤,用约300mL(1mol/L)的盐酸重结晶,于100℃干燥,得反丁烯二酸(1)26g,mp282~284℃,收率43%。

用途

反丁烯二酸用于生产不饱和聚酯树脂,这类树脂的特点是耐化学腐蚀性能好,耐热性也好;反丁烯二酸与乙酸乙烯的共聚物是良好的粘合剂,与苯乙烯的共聚物是制造玻璃钢的原料,反丁烯二酸所制得的增塑剂无毒,可用于与食品接触的乙酸乙烯乳胶。该品是医药和光学漂白剂等精细化学品中间体,在医药工业中用于解毒药二巯基丁二酸的生产,将反丁烯二酸用碳酸钠中和,即得到反丁烯钠([17013-01-3]),进而用硫酸亚铁置换得到反丁烯二酸铁,是用于治疗小红血球型贫血的药物富血铁。该品作为一种食品添加剂——酸味剂,用于清凉饮料、水果糖、果冻、冰淇淋等,大多与酸味剂柠檬酸并用,反丁烯二酸与氢氧化钠反应制成的单钠盐,也用作酸味调味品,还用作合成树脂、媒染剂的中间体。
毒性
毒性类型/接触途径 测试类型 测试物种 剂量/时间 毒性作用
皮肤/眼刺激毒性 (皮肤给药) 标准德莱赛测试 啮齿动物 - 兔 500 mg/24H -
皮肤/眼刺激毒性 (眼睛给药) 标准德莱赛测试 啮齿动物 - 兔 100 mg/24H -
急性毒性 (口服) LD50 - 致命剂量,杀死50% 啮齿动物 - 大鼠 9300 mg/kg 1、除致死量外无其他报道
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